不飽和聚酯樹脂(UPR)的固化似乎是從理論和實踐上己研究得十分透徹的問題，但是因為影響固化反應(yīng)的因素相當(dāng)復(fù)雜，而在UPR的各種應(yīng)用領(lǐng)域中，制品所出現(xiàn)的質(zhì)量瑕疵在很大程度上幾乎都與“固化”有關(guān)。所以，我們有對UPR的固化進(jìn)行較深入探討的必要。

      不飽和聚酯樹脂的固化是游離基引發(fā)的共聚合反應(yīng)，如何能使反應(yīng)啟動是問題的關(guān)鍵。單體一旦被引發(fā)，產(chǎn)生游離基，分子鏈即可以迅速增長而形成三向交聯(lián)的大分子。

      不飽和聚酯樹脂固化的啟動是首先使不飽和C-C雙鍵斷裂，由于化學(xué)鍵發(fā)生斷裂所需的能量不同，對于C-C鍵，其鍵能E=350kJ/mol,需350-550°C的溫度才能將其激發(fā)裂解。顯然，在這樣高的溫度下使樹脂固化是不實用的。因此人們找到了能在較低的溫度下即可分解產(chǎn)生自由基的物質(zhì)，這就是有機(jī)過氧化物。一些有機(jī)過氧化物的O-O鍵可在較低的溫度
下分解產(chǎn)生自由基。其中一些能在50-150°C分解的過氧化物對樹脂的固化很有利用價值。我們可以利用有機(jī)過氧化物的這一特性，選擇其中的一些作為樹脂的引發(fā)劑，或稱固化劑。

      固化劑的定義：不飽和聚酯樹脂用的固化劑，是在促進(jìn)劑或其它外界條件作用下而引發(fā)樹脂交聯(lián)的一種過氧化物，又稱為引發(fā)劑或催化劑。

      這里所說的“催化劑”與傳統(tǒng)意義上的“催化劑”是不同的。在傳統(tǒng)的觀念上，“催化劑”這個術(shù)語是為反應(yīng)物提供幫助的，它們在促進(jìn)反應(yīng)的同時，本身并沒有消耗。而在UPR固化反應(yīng)中，過氧化物必須在它“催化”反應(yīng)以前，改變它本身的結(jié)構(gòu)，因此對子用于UPR固化的過氧化物來說，一個較合適的名字應(yīng)該叫做“起始劑”或“引發(fā)劑”。

      說到過氧化物我們要有必要了解的兩個概念是活性氧含量和臨界溫度。其中“活性氧”或“活性氧含量”是一個與固化劑有密切關(guān)系并常常被誤會的概念。

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